Избор На Редактора

Wolf пренареждане

(Wolff прегрупиране-Schroeter), разлагане на диазокетони с разцепване на N 2 води до заместен кетен

Катализатори р-ТА-Ag 2 О, сребърен бензоат, метален. Ag, Pt, Cu, понякога третични амини (напр. Триетиламин). Р-тонацията също се извършва без катализатор при облъчване или нагряване. В присъствието. нуклеофилите образуваха кетена без трансформация на изолацията. в карбоксилната киселина или нейните производни (един от етапите Ardt-Aiste на устата на реакцията). прегрупирането подобен на Б. н., Се наблюдава в случай на hinondiazidov (прегрупиране Zyusa) diazoaldegidov естери и

diazokarbonovyh до т, както и за някои хетеро

diazoketonov-

diazosulfonov ,

диазофосфинови оксиди и т.н., например. :

Naib. вероятният механизъм на квантовата теория включва интервал. образуването на оксокарбен (формула 1а), което може да се трансформира обратимо. в заместен оксирен (II) и изомерен оксокарбен (1b):


В зависимост от първоначалното съединение. и условия р-ционни изотопен етикета (показана със звездичка) са задържани на карбонил въглерод атом или частично преминава към въглероден атом. Ако въглеродния атом, мигриращи


група директно свързана към карбонилна група е асиметричен, докато В. п. Запази конфигурация. Предполага се, че военната служба понякога се извършва не едновременно чрез оксокарбен, а синхронно с еднократна операция.миграцията на заместителя и елиминирането на азота.

образуването на странични продукти (ненаситени. И седна. Кетони

alkoksiketenov, 2-алкилиден-1, 3-диоксол и др.) В Б. стр. Обикновено, свързани с oksokarbena р-ции или кетена. Пренареждането на диазокетони, в което е открит от Л. Улф през 1902 г .; През 1909 г. Гр. Шрьотер избра за първи път заместена кетене под формата на дизайн и предложи "оксокарбеничен" механизъм на действие.

Лит. :

Meier Н., Zeller K. -P. , "Angew, Chem., Internal Ed.", 1975, v. 14, p. 32-43. Af. POXAUH. Химическа енциклопедия. - М .: Съветска енциклопедия. Ед. I. L. Knunyants. 1988.